和峴，字晦仁，開封浚儀人。父凝，晉宰相、太子太傅、魯國公。峴生之年，適會凝入翰林、加金紫、知貢舉，凝喜曰：“我平生美事，三者并集，此子宜于我也。”因名之曰三美。七歲，以門蔭為左千牛備身，遷著作佐郎。漢乾佑初，加朝散階。十六，登朝為著作郎。丁父憂，服闋，拜太常丞。

建隆初，授太常博士，從祀南郊，贊導乘輿，進退閑雅。太祖謂近侍曰：“此誰氏之子，熟于贊相？”左右即以峴門閥對。俄拜刑部員外郎兼博士，仍判太常寺。

乾德元年十一月甲子，有事于南郊。丁丑冬至，有司復請祀昊天上帝，詔峴議其禮，峴以祭義戒于煩數，請罷之。二年，議孝明、孝惠二后神主祔于別廟，峴以舊禮有二后同廟之文，無各殿異室之說，今二后同祔別廟，亦宜共殿別室。孝明皇后嘗母儀天下，宜居上室。孝惠皇后止以追尊，當居次室。從之。三年春，初克夔州，以內衣庫使李光睿權知州，峴通判州事。代還，是歲十二月十四日戊戌臘，有司以七日辛卯蠟百神，峴獻議正之。四年，南郊，峴建議望燎位置爟火。

又嘗言：“依舊典，宗廟殿庭設宮縣三十六架，加鼓吹熊羆十二案，朝會登歌用五瑞，郊廟奠獻用四瑞，回仗至樓前奏《采茨》之曲，御樓奏《隆安》之曲，各用樂章。”復舉唐故事，宗廟祭科處別設珍膳，用申孝享之意。又謂“《八佾》之舞以象文德武功，請用《玄德升聞》、《天下大定》二舞”。并從其議。事具《禮》、《樂志》。

先是，王樸、竇儼洞曉音樂，前代不協律呂者多所考正。樸、儼既沒，未有繼其職者。會太祖以雅樂聲高，詔峴講求其理，以均節之，自是八音和暢，上甚嘉之。語具《律志》。樂器中有叉手笛者，上意欲增入雅樂，峴即令樂工調品，以諧律呂，其執持之狀如拱揖然，請目曰“拱辰管”，詔備于樂府。

開寶初，遷司勛員外郎、權知泗州，判吏部南曹，歷夔、晉二州通判。九年，江南平，受詔采訪。太宗即位，遷主客郎中。太平興國二年，知兗州，改京東轉運使。

峴性苛刻鄙吝，好殖財，復輕侮人，嘗以官船載私貨販易規利。初為判官鄭同度論奏，既而彰信軍節度劉遇亦上言，按得實，坐削籍，配隸汝州。

六年，起為太常丞，分司西京，復階勛章服。端拱初，上躬耕籍田，峴奉留司賀表至闕下，因以其所著《奉常集》五卷、《秘閣集》二十卷、《注釋武成王廟贊》五卷奏御，上甚嘉之，復授主客郎中，判太常寺兼禮儀院事。