家世淵源

徐惠出身東海徐氏，為南朝梁慈源侯徐文整四世孫女，陳始安太守徐綜之曾孫女，延州臨真令徐方貴的孫女，祖母江夏黃氏，南朝陳司空沈國忠武公之女。唐果州刺史徐孝德長女。弟弟徐齊聃，侄子徐堅，史書都有傳。妹妹為高宗婕妤，也有文采。 當時人們因為徐氏姐弟三人文采出眾，將他們比作漢朝班氏。另有一弟徐齊莊，事跡無相關記載，唐玄宗授于他長城縣子的爵位。

年少聰慧

徐惠五個月大就開始說話了，四歲就熟讀《論語》、《毛詩》，八歲自己懂得寫文章。父親徐孝德曾讓她試著擬《離騷》作詩，她寫了《擬小山篇》：“仰幽巖而流盼，撫桂枝以凝想。將千齡兮此遇，荃何為兮獨往？”。父親看后大吃一驚，知道這孩子的才華想蓋都蓋不住，于是徐惠的作品馬上廣為流傳。唐太宗聽說后，將她召為才人。

因才受寵

徐惠入宮后，手不釋卷，詩文更加優美，文思更加敏捷，落筆成文。因此，唐太宗更加禮待她，提升他父親水部員外郎（最新出土的徐孝德墓志記載為禮部員外郎），并升她為充容。

上疏極諫

貞觀末年，李世民多次興兵攻打四方少數民族，在多處修建宮殿，勞民傷財，百姓怨聲載道。

貞觀二十二年四月，時太宗駕幸玉華宮，徐惠伴駕 ，上疏說：”東邊駐軍遼海，西邊討伐昆丘，弄的軍困馬乏、糧草匱乏。用農民那有限的收成，去填戰爭這無邊的溝壑；為謀取那些沒有收復的部族，卻喪失了這已經訓練好的軍隊。所以說國土寬廣并不是長久安定的辦法；百姓辛勞是容易動亂的因素。“

又說：“翠微宮、玉華宮等，雖然依山傍水，沒有構筑方面的大工程，但人力、運輸之類，也是很煩雜、勞民的。有德行的君王，以百姓安樂認為是安樂；沒有德行的君王，以自己的快樂認為是快樂。”

“精雕細琢的珍寶玩物是喪失國家的刀斧，光彩奪目的珠寶玉器是侵蝕人心的毒藥，這些雖然看著奢華美麗，但不能不去遏止這類需求。事業安泰是志向容易驕縱，時局安定時人容易放任自己。”她所說的切中事理。唐太宗很贊同她的說法，賞賜了她。

憂郁早逝

貞觀二十三年（公元649年）唐太宗駕崩，徐惠哀慕成疾，不肯吃藥，說：“先帝待我情深，我希望能先于狗馬去侍奉先帝的陵寢，這是我的心愿！”接著又寫詩文表達自己的心愿。

永徽元年（公元650年）徐惠病逝，年僅二十四歲，被追封賢妃，陪葬在唐太宗李世民的陵墓--昭陵的石室中。